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锂离子电池负分散工艺研究

作者:admin日期:2020-03-08阅读
采用黏度搅拌工艺制备锂离子负浆料,防沉降剂分两步加入进行分散,并与流体分散工艺得到的浆料对比浆料黏度、颗粒度、固含量、膜片电阻率、粘接力及电芯性能等。采用黏度搅拌工艺制备的浆料,黏度变化更小、颗粒度更接近粉体颗粒度,与流体分散工艺相比,膜片电阻率2.4m~'L/em,片的粘接力高3.1N,电芯以3C在2.00—3.65V充放电,200次的容量保持率高1.6%。
电池浆料混合分散工艺对锂离子电池的影响很大,是整个生产工艺中的重要环节”。负浆料由石墨粉、导电剂、悬浮剂和粘合剂等组成,制备包括液体与液体、液体与固体物料之间的相互混合、溶解、分散等一系列过程,并伴随着温度、黏度和环境等条件的变化。浆料分散质量的好坏,直接影响到后续锂离子电池生产的质量及终产品的性能。各电芯生产厂商为了生产出优良的产品,在配料搅拌上投入大量时间和成本,负配料时间通常在8h以上。
为提高搅拌效率、降生产成本,本文作者对负搅拌工 
艺进行优化实验,对比黏度搅拌工艺与流体分散工艺对材料颗粒度、固含量稳定性、粘度、电阻及电池性能的影响。
1.1浆料的制备
负浆料由质量比93.7:2.0:1.3:3.0的石墨(电池级)、导电炭黑sP(日本产,电池级)、羧甲基纤维素钠(CMC,日本产,电池级)和丁苯橡胶(SBR,日本产,电池级)组成,用XFZH.10L搅拌机(柳州产)搅拌、研磨介质氧化锆珠(国产)。
1.1.1黏度搅拌工艺
黏度搅拌工艺得到的浆料记为I号,搅拌过程为:①加入比例为石墨、导电剂和总量56%的CMC干粉,搅拌均匀;②加入去离子水,搅拌均匀;③加入剩余的CMC干粉,继续搅拌均匀;④加入SBR,搅拌至均匀。
1.1.2流体分散工艺
流体分散工艺得到的浆料记为2号,搅拌过程为:①加入CMC干粉、去离子水,进行搅拌;②加入导电剂,继续搅拌均匀;③加入石墨搅拌;④加入SBR继续搅拌。
1.2电芯制作
以0.016mill厚的铝箔(深圳产,≥99.8%)、0.009mm厚的铜箔(深圳产,≥99.8%)分别为正、负集流体,电涂覆(电留白宽度为6mil1)后,在85oC、8h的条件下烘干,再进行辊压(电厚度为0.125±0.002mm)、分切(正宽56mm,负宽58l/lln),制得电片。使用16la,m厚的聚乙烯(PE)膜(重庆产),1.1mol/LLiPF/EC+DMC+EMC(体积比1:2:1,广州产,电池级)电解液与分切后的电片,按本公司生产工艺,进行耳焊接、卷绕、入壳、点底、冲槽、烘烤、注液和封口等工序处理,制得32650型5.0Ah钢壳电池。
1.3测试分析
1.3.1黏度
取1号浆料和2号浆料,在l0L搅拌罐中以15r/min的转速搅拌,每隔2h从罐底取样,用NDJ-53数字式黏度计(北京产)测试黏度。
1.3.2浆料颗粒度
取搅拌结束后的浆料,用Mastersizer3000激光粒度测试仪(英国产)测量浆料的颗粒度,并与石墨粉体的颗粒度分布进行对比。
1.3.3固含量稳定性
取1号浆料和2号浆料,在10L搅拌罐中静置,每隔2h从罐底取样,进行测试。
1.3.4膜片电阻率
将浆料用夹具涂在绝缘薄膜上,放入烘箱中,在95℃下烘烤4h,待膜片完全干燥,用LFY-406LFY—406型电阻率测试仪(深圳产)测试样品的电阻率。
1.3.5片粘接力
将负浆料涂在铜箔上烘干,制成片,取片制样,用FY一108电脑拉力机(东莞产)进行粘接力测试。 
1.3.6充电恒流比
用CT一3008W一5V10A.204型号的检测柜(深圳产)进行1CC/1CD容量测试,记录电芯的充电恒流比。
1.3.7性能
用CT-3008W-SV30A—NF型号的检测柜(深圳产)进行3CC/3CD测试,记录电芯200次的容量保持率。

结果与讨论
2.1黏度
黏度是体现浆料流动性和稳定性的重要参数之一,合适黏度的浆料不但稳定性好,而且有着良好的涂布效果。1号和2号浆料的黏度变化曲线见图1。
锂离子电池负分散工艺研究
从图1可知,1号浆料的黏度比2号浆料略,48h后,1号和2号浆料的粘度下降分别为3.5%和8.5%,说明1号浆料的稳定性。
2.2浆料颗粒度
浆料颗粒度是衡量浆料是否分散好的一个重要参数,浆料颗粒分布越接近粉体颗粒分布,则表明浆料分散越好J。两种搅拌工艺得到的浆料颗粒度分布曲线见图2。
锂离子电池负分散工艺研究
从图2可知,1号浆料更接近粉体颗粒度分布曲线,说明黏度搅拌工艺的分散效果比流体分散工艺好J。 
2.3固含量稳定性
固含量变化是衡量浆料稳定性的参数之一。采用每隔2h测量搅拌罐底浆料固含量的方法,可以确定浆料是否发生沉降。不同浆料24h内的固含量变化见图3。
锂离子电池负分散工艺研究
从图3可知,1号浆料24h固含量变化不大,无沉降发生,而2号浆料固含量逐渐,浆料发生沉降,表明1号浆料的稳定性优于2号浆料。
2.4膜片电阻
图4为1号和2号浆料制成的膜片的电阻对比箱线图。

从图4可知,1号、2号浆料制成的膜片,电阻率的平均值分别为25.5ml"/Jcm、27.9ml')Jcm。1号浆料制成的膜片的电阻率,且一致性,说明捏合分散工艺导电剂分散更均匀。
2.5片粘接力
不同浆料每组片测试3次粘接力,结果见图5。
锂离子电池负分散工艺研究
从图5可知,1号、2号浆料制成的膜片,粘接力平均值分别为8.8N/m、5.7N/m。1号浆料具有的粘接效果。
2.6性能
在过程中,负石墨在充放电过程中体积膨胀,以及电解液的溶剂化作用,会导致石墨发生粉碎剥离,导电剂可连接石墨,形成良好的导电网络j。不同浆料制成的电芯的容量保持率见图6。
锂离子电池负分散工艺研究
从图6可知,1号浆料制成的电芯200次的容量保持率为93.8%,而2号浆料制成的电芯为92.2%,表明1号浆料分散,导电剂形成的网络更加均匀,容量保持率更高。电芯在初期的容量保持率上升,是因为磷酸铁锂(LiFePO)被碳包覆的比例较高,在数次后,LiFePO被充分浸润所致。
3结论
干混法混合CMC属于粉体混合,可使CMC在短时间内被分散开,同时,采用黏度搅拌,浆料受到的较大的剪切力和摩擦力,分散效果。1次加入56%的CMC包覆在石墨表面,颗粒团聚;2次加入44%的CMC,起到防沉降的作用。
该工艺生产的负浆料具有的性能,浆料黏度、颗粒度和固含量稳定性等均比流体分散工艺得到的浆料要好,制成的膜片电阻率较,粘接力较高,制成的电芯容量保持率更高。