固相合成法是目前应用多、研究为成熟的合成磷酸铁锂的方法，其中，碳热还原法又是应用较为广泛的。

固相合成法使用的铁源一般为草酸亚铁、氧化铁、磷酸铁等，锂源一般为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂等，磷源一般为磷酸-二氢铵、磷酸氢二铵等。将上述原材料按化学计量比混合均匀后，在保护气(N2、Ar等)下，先在较温度下处理1-5h，使原材料预分解，然后再在高温下(550-750℃)处理5-20h，由于原材料种类较多，因此该反应方法的关键是原材料混合时必须均匀。
 

Sun等通过改变原材料制备工艺条件(烧结温度和烧结时间)制LiFePO4/C材料，以7℃/min加热到700℃，烧结10h，得到性能优良的LiFePO4/C复合材料，在0.1C下50次后容量可达到140.4mAh/g；Wang等以磷酸铁、碳酸锂和葡萄糖为原料，球磨均匀后以氮气为保护气氛，在650℃下煅烧9h后得到目标产物。
 

由以上实验我们不难看出固相合成法大的优点是设备和工艺简单，制备条件容易控制，较为适合工业化生产。其缺点是原材料固相不均匀，化学反应产物颗粒较大，粒度分布范围宽，产品批次一致性较差，对产品导电性、性等产生不利影响。




负材料主要分为以下三类：碳材料（石墨类）、金属氧化物材料以及合金材料，具体的各子类情况如下图所示。好的负材料应该满足如下要求：比高、相对锂电的电电势；充放电反应可逆性好；与电解液和粘结剂的兼容性好；比表面积小（<10m2/g）；振实密度高（>2.0g/cm3）；嵌锂过程中尺寸和机械稳定性好；资源丰富、价格廉；在空气中稳定、副作用等。